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環氧樹脂中的異質端基及其影響

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環氧樹脂中的異質端基及其影響

發布日期:2016-07-27 作者: 點擊:

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光大彩票環氧氯丙烷與活潑氫化合物經聚合而形成的環氧樹脂大分子的端基并不僅僅是環氧基,還會形成少量異質端基。這些異質端基雖然數量很少,但是它們不僅影響環氧樹脂本身的性質和固化反應性,同時也影響環氧樹脂固化物的性能,尤其是電性能,故不可忽視。異質端基的結構不同,產生的影響也不同。但是它們共同的影響是使樹脂的環氧當量增加,從而造成固化樹脂交聯密度的降低。一般說來,環氧當量小的樹脂其異質端基的影響小。而對環氧當量大的樹脂,其異質端質的影響就不能忽視了。

通常形成的異質端基有以下幾種。a端基是由于環氧樹脂合成過程中正常加成的環氧氯丙烷因脫HCl的閉環反應不完全而形成的。以1,2-氯化羥基形式存在于樹脂中。易水解,故稱為解氯,或易皂化氯,是活性氯。b端基和圖c端基是環氧氯丙烷異常加成的副反應所形成的。它們水解生成Cl-的傾向比易皂化氯小得多,為結合氯、非活性氯。b端基是雙酚A陰離子與環氧氯丙烷的中間碳原子反應生成的l,3-氯化羥基。而c端基是1,2-氯化醇的羥基或相應的烷氧基離子與環氧氯丙烷反應而形成的l-氯-2-縮水甘油醚基。

上述三種含有機氯的異質端基反映了樹脂合成反應的情況。盡管含量很少,但卻對環氧樹脂階性能影響很大。不僅有降低固化物的電性能和腐蝕性大等負效應;還有能防止液態環氧樹脂結晶,縮短凝膠時間,促進固化反應等正效應;端基是在回收再利用的環氧氯丙烷中混入了縮水甘油進而起反應形成的。習慣上稱之為α-二乙醇端基。在雙酚A型環氧樹脂中通常含有70mmol/kg左右的α-二乙醇結構。其正效應是在胺或酸酐與環氧樹脂的固化反應中起促進作用,而負效應是使固化物的耐水性降低。圖e端基是末加成環氧氯丙烷而殘留下來的酚結構。通常在環氧樹脂中的濃度非常小,其影響可以忽略不計。

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