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不飽和樹脂是在分子主鏈中含有酯鍵和不飽和雙鍵的聚合物化合物的總稱。它通常由二元醇與飽和或不飽和二元酸或酸酐縮合形成,通常不飽和樹脂具有以下結構:
其中G和P分別代表二元醇和飽和二元酸中二價烷基或芳基,x和y代表聚合度。不飽和樹脂是通過樹脂中的不飽和鍵與交聯劑的雙鍵之間的自由基共聚反應獲得的熱固性樹脂。由于其出色的耐候性、耐水性、耐油性和高硬度、良好的光澤度、優良的電絕緣性等優點,被廣泛應用于工業、農業、運輸業、建筑工業和國防領域。
不飽和樹脂的合成原理:醇酸樹脂的縮聚反應,即二元醇用二元酸或酸酐酯化,除去小分子水,并縮聚成酯。
反應機制:線性縮聚反應
不飽和樹脂的合成方法,可以在工業上分為一步法和兩步法:
所謂的一步法是基于不飽和酸或酸酐、飽和酸或酸酐和二元醇配制成反應室進行反應。
通過根據配方將飽和二元酸或酸酐和二元醇引入反應容器中來進行兩步法。當反應進行到一定程度時,進一步引入不飽和二元酸或酸酐直至反應完成。
在一步法中,反應溫度低于200℃,醇可迅速與酸或酸酐反應,酸值迅速下降。該方法不需要添加有機錫催化劑。一步法生產工藝簡單,反應速度快,周期短,不飽和樹脂質量因其滿足大多數鄰苯二甲酸酯型聚酯樹脂的性能要求而被廣泛使用。然而,其質量不能滿足間型聚酯樹脂的性能。
在兩步法中,飽和二元酸必須首先使所有醇反應至較低的酸值,并且溫度需要更高。在該方法中,需要加入催化劑以快速完成反應,然后與不飽和酸反應,結果趨于產生含有飽和酸酯的嵌段聚合物。通過該方法合成的樹脂在分子鏈中具有良好的各結構單元分布均勻性,相應的機電性能、耐熱性、也具有良好的耐腐蝕性,適用于間苯撐聚酯的生產。
催化劑選擇TMG 248和TMG 256用于合成不飽和樹脂具有更高的催化活性,成品產品具有更淺的顏色值并且幾乎無色,酯化催化劑TMG 250可降低反應溫度并縮短反應時間。
如果客戶對丁基錫含量有要求,也可以嘗試使用環保的無毒無機錫催化劑TMG160,上述TMG催化劑是不飽和樹脂兩步合成的理想催化劑選擇。
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